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Als Pronomen, d.h. als einzelnes Wort, sind die beiden austauschbar. "Selbst" passt eher in die förmliche Rede, "selber" eher in die Umgangssprache. Aber das ist keine feste Einteilung. Und vielleicht spielen da auch regionale Unterschiede eine Rolle.

• B: Gut, danke! Selbst?
  B: Gut, danke! Selber?
  Beides ist richtig.

Bei Zusammensetzungen ist es aber nicht egal.

• das Selbstbewusstsein → richtig
  das Selberbewusstsein → falsch

• selbstständig → richtig
  selberständig → falsch

• das Selbermachen → richtig
  das Selbstmachen → nicht falsch, aber unüblich

Bei Sprichwörtern und feststehenden Redewendungen ist es auch nicht egal.

• "Selber essen macht fett."  (nicht: selbst)
• "Wer anderen eine Grube gräbt, fällt selbst hinein" (nicht: selber)

Übrigens gibt es auch eine andere Bedeutung von "selbst", in der es mit "sogar" austauschbar ist, aber nicht mit "selber":

• "Selbst im Vollsuff konnte er noch Gedichte aufsagen."
• "Selbst wenn du dich auf den Kopf stellst, ich mache das nicht!"
• "Selbst ein König geht zu Fuß auf's Klo."